| 1. Spieltag | 14.08.2021 | CD Alavés | - | Real Madrid | 1:4 | ||||
| 2. Spieltag | 21.08.2021 | CD Alavés | - | RCD Mallorca | 0:1 | ||||
| 3. Spieltag | 27.08.2021 | Valencia CF | - | CD Alavés | 3:0 | ||||
| 5. Spieltag | 18.09.2021 | CD Alavés | - | CA Osasuna | 0:2 | ||||
| 6. Spieltag | 22.09.2021 | Espanyol Barcelona | - | CD Alavés | 1:0 | ||||
| 8. Spieltag | 01.10.2021 | Athletic Club | - | CD Alavés | 1:0 | ||||
| 13. Spieltag | 06.11.2021 | CD Alavés | - | Levante UD | 2:1 |  |
|||
| 15. Spieltag | 27.11.2021 | CD Alavés | - | RC Celta | 1:2 | ||||
| 23. Spieltag | 05.02.2022 | Elche CF | - | CD Alavés | 3:1 | ||||
| 33. Spieltag | 19.04.2022 | RCD Mallorca | - | CD Alavés | 2:1 | |
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