| 1. Spieltag | 16.08.2021 | Villarreal CF | - | Granada CF | 0:0 | ||||
| 2. Spieltag | 21.08.2021 | Espanyol Barcelona | - | Villarreal CF | 0:0 |  |
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| 3. Spieltag | 29.08.2021 | Atlético Madrid | - | Villarreal CF | 2:2 | ||||
| 6. Spieltag | 22.09.2021 | Villarreal CF | - | Elche CF | 4:1 | ||||
| 8. Spieltag | 03.10.2021 | Villarreal CF | - | Real Betis | 2:0 | ||||
| 9. Spieltag | 17.10.2021 | Villarreal CF | - | CA Osasuna | 1:2 | ||||
| 11. Spieltag | 26.10.2021 | Villarreal CF | - | Cádiz CF | 3:3 | |
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| 17. Spieltag | 12.12.2021 | Villarreal CF | - | Rayo Vallecano | 2:0 |  |
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| 25. Spieltag | 19.02.2022 | Granada CF | - | Villarreal CF | 1:4 | ||||
| 26. Spieltag | 27.02.2022 | Villarreal CF | - | Espanyol Barcelona | 5:1 | ||||
| 28. Spieltag | 12.03.2022 | Villarreal CF | - | RC Celta | 1:0 | ||||
| 29. Spieltag | 20.03.2022 | Cádiz CF | - | Villarreal CF | 1:0 | ||||
| 31. Spieltag | 09.04.2022 | Villarreal CF | - | Athletic Club | 1:1 | |
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| 32. Spieltag | 16.04.2022 | Getafe CF | - | Villarreal CF | 1:2 | ||||
| 33. Spieltag | 19.04.2022 | Villarreal CF | - | Valencia CF | 2:0 | ||||
| 34. Spieltag | 30.04.2022 | CD Alavés | - | Villarreal CF | 2:1 | ||||
| 36. Spieltag | 12.05.2022 | Rayo Vallecano | - | Villarreal CF | 1:5 |
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