| 21. Spieltag | 25.01.2014 | Real Valladolid | - | Villarreal CF | 1:0 | ||||
| 22. Spieltag | 01.02.2014 | Getafe CF | - | Real Valladolid | 0:0 | ||||
| 23. Spieltag | 09.02.2014 | Real Valladolid | - | Elche CF | 2:2 | ||||
| 24. Spieltag | 15.02.2014 | Atlético Madrid | - | Real Valladolid | 3:0 |  |
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| 25. Spieltag | 21.02.2014 | Real Valladolid | - | Levante UD | 1:1 | |
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| 26. Spieltag | 01.03.2014 | Málaga CF | - | Real Valladolid | 1:1 | |
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| 27. Spieltag | 08.03.2014 | Real Valladolid | - | FC Barcelona | 1:0 | ||||
| 28. Spieltag | 16.03.2014 | Sevilla FC | - | Real Valladolid | 4:1 | ||||
| 29. Spieltag | 22.03.2014 | Real Valladolid | - | Rayo Vallecano | 1:1 | |
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| 30. Spieltag | 27.03.2014 | Real Sociedad | - | Real Valladolid | 1:0 | |
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| 33. Spieltag | 11.04.2014 | CA Osasuna | - | Real Valladolid | 0:0 | |
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| 35. Spieltag | 28.04.2014 | RC Celta | - | Real Valladolid | 4:1 | ||||
| 36. Spieltag | 03.05.2014 | Real Valladolid | - | Espanyol Barcelona | 1:0 | |
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| 34. Spieltag | 07.05.2014 | Real Valladolid | - | Real Madrid | 1:1 | |
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| 37. Spieltag | 11.05.2014 | Real Betis | - | Real Valladolid | 4:3 | |
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| 38. Spieltag | 18.05.2014 | Real Valladolid | - | Granada CF | 0:1 |
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